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        科技動態(tài)
        【產(chǎn)業(yè)發(fā)展】蔗渣高效利用途徑:甘蔗渣活性炭研究近況
        發(fā)布時間:2021.09.09  來源:  作者:
          

        產(chǎn)業(yè)發(fā)展

        蔗渣高效利用途徑:甘蔗渣活性炭研究近況


        活性炭是一種孔隙發(fā)達(dá)、比表面積大、吸附能力強、化學(xué)和力學(xué)穩(wěn)定性好、可再生的優(yōu)質(zhì)炭質(zhì)吸附劑。主要由煤質(zhì)和石油焦等原料制成,但這些原料均是不可再生能源。
        全球范圍內(nèi)的資源危機和生態(tài)環(huán)境惡化、我國積極倡導(dǎo)資源可再生的時代背景下,甘蔗渣作為可再生的、清潔型的生物質(zhì)材料,用作活性炭的原料具有深刻的政策意義以及較好的前景。

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        活性炭的制作工藝如下:

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        01碳化

        碳化的實質(zhì)是生物質(zhì)原材料中的有機物在惰性氣體中進(jìn)行熱解的過程,在炭化過程中會發(fā)生化學(xué)鍵斷裂、小分子的聚合和異構(gòu)化等反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn)炭化溫度在 600℃以下時,隨著溫度的升高,生物質(zhì)活性炭的比表面積和微孔數(shù)量會增加。炭化溫度高于 600℃時,生物炭裂解程度升高,部分孔隙遭到破壞,導(dǎo)致比表面積和微孔數(shù)量減少。綜上所述:炭化溫度能調(diào)節(jié)產(chǎn)物的比表面積、孔結(jié)構(gòu)、含氧官能團等,對產(chǎn)物的 pH、灰分含量即吸附性能產(chǎn)生顯著影響。


        02 活化

        活化是高溫條件下通過活化劑改變生物質(zhì)炭基的表面形態(tài)和孔隙結(jié)構(gòu),進(jìn)而得到孔徑分布更加均勻和比表面積更大的活性炭,即增加活性炭吸附性能的過程。常用的活化方法有化學(xué)活化法、氣體活化法和微波活化法。


        (1)化學(xué)活化法

        常用的活化試劑有堿類試劑、鹽類試劑、酸類試劑 3 大類。

        其中用堿類試劑活化法制備的活性炭,反應(yīng)比較劇烈,活化時間短,制得的活性炭的孔隙度和比表面積大。

        以KOH為例,在活化開始時KOH會與碳發(fā)生如下反應(yīng):

        6KOH + 2C → 2K + 3H2(g) + 2K2CO3
        K2CO3 + 2C → K2O + CO2 (g)
        K2O + 2C → 2K + CO(g)

        反應(yīng)產(chǎn)生的堿金屬和碳酸鹽金屬進(jìn)入到碳基質(zhì)中,引起微孔向中孔轉(zhuǎn)變,能有效增加孔容積和比表面積,從而增加生物炭的吸附性能。


        鹽類試劑作為活化劑制造甘蔗渣活性炭雖然存在環(huán)境污染、成本高昂、試劑回收困難等缺點,但工藝成熟簡單,原料利用率高。鹽類試劑的活化原理與堿類相類似,且增加了-OH、O-N、C-H 等官能團,能有效提高金屬離子的吸附性能。


        其中K2CO3 因毒性小、對設(shè)備的腐蝕性和對環(huán)境的危害性較小被廣泛應(yīng)用于活性炭的制備,可制備中孔和微孔數(shù)量較多的活性炭。活化機理為在活化過程中 K2CO3  受熱分解成 K2 和 CO2K2CO3、C 和 K2O繼續(xù)反應(yīng)生成鉀單質(zhì)和 CO,其中鉀單質(zhì)會進(jìn)入碳結(jié)構(gòu)中,對材料產(chǎn)生刻蝕,從而產(chǎn)生孔隙結(jié)構(gòu)。


        反應(yīng)方程式:

        K2CO3 + 2C → 2K + 3CO(g)
        K2CO3→ K2O + CO3 (g)
        K2O+ 2C → 2K + CO(g)

        由反應(yīng)機理可知:活化劑濃度比浸漬時間的長短和浸漬比的大小更加重要。


        在以磷酸為活化劑制備甘蔗渣活性炭的過程中,活化溫度是影響生物質(zhì)活性炭孔結(jié)構(gòu)最為重要的因素,活化時間、活化劑濃度和浸漬比次之。以磷酸為活化劑制備甘蔗渣活性炭進(jìn)行實驗,探究活化溫度對生物炭的影響。


        實驗結(jié)果表明,活化溫度在 300 ~ 500℃ 時,活性炭孔隙結(jié)構(gòu)以微孔為主,隨著溫度的增加,中孔和比表面積逐漸增加,在500℃微孔和中孔的容積相近,比表面積達(dá)到最大。當(dāng)活化溫度繼續(xù)升高時,中孔結(jié)構(gòu)比例增加,比表面積下降,這是由于碳結(jié)構(gòu)收縮的原因,在 200 ~450℃時,生物聚合物碎片與酸形成了磷酸酯鍵,產(chǎn)生了剛的交聯(lián)結(jié)構(gòu),當(dāng)溫度在 450 ~ 500℃ 時達(dá)到熱穩(wěn)定極限,這些交聯(lián)結(jié)構(gòu)發(fā)生斷裂而引起孔結(jié)構(gòu)的收縮從而降低了孔隙率和比表面積。


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